Здесь можно разместить свое видео с You TUBE!
Химическая термодинамика (И.Пригожин, Р. Дефей,1966г)
Описание книги Химическая термодинамика:
Фундаментальное руководство И.Пригожина и Р. Дефея по химической термодинамике по своему содержанию и способу изложения во многом отличается от других изданий, посвященных этой теме. Особенный интерес представляет последовательно развитый на основе метода де Донде подход к химической реакции как к необратимому по существу своему процессу. Особое внимание читателя, несомненно привлекут также главы, посвященные термодинамичекой устойчивости, теоремам модерации и безразличным состояниям.
Автор: | И.Пригожин, Р.Дефей |
Издательство: | «Наука» |
Издано: | Новосибирск, 1966 год |
Перевод с анг. | под ред. В.А. Михайлова |
Скачать на HimFAQ.ru: | DJVU |
Содержание книги Химическая термодинамика:
Термодинамические переменные
- Вводные определения.
- Экстенсивные и интенсивные переменные.
- Свойства парциального мольного объема.
- Химические реакции в системе компонентов.
- Скорость реакции.
- Одновременно протекающие реакции.
- Многофазные системы.
- Обобщенное определение степени полноты превращения.
- Превращения в закрытой системе.
- Открытые системы.
Принцип сохранения энергии
- Формулировка принципа сохранения энергии.
- Теплота реакции и калорические коэффициенты при переменных Т, V, ξ.
- Теплота реакции и калорические коэффициенты при переменных Т, p, ξ.
- Соотношения между калорическими коэфициентами.
- Уравнения Клаузиуса и Киргофа.
- Теплота реакции и энтальпия.
Принцип возрастания энтропии
- Обратимые и необратимые процессы.
- Формулировка второго закона термодинамики: изменение энтропии и возрастание энтропии.
- Термодинамические потенциалы.
- Возрастание энтропии и скорость реакции.
- Значение понятия о химическом сродстве реакции.
- Одновременно протекающие реакци.
- Сравнение с методом Шоттки, Улиха и Вагнера.
- Статистическая интерпретация возрастания энтропии.
Химическое сродство
- Введение.
- Сродство и теплота реакции.
- Сродство как функция температуры.
- Сродство и термодинамические потенциалы.
- Одновременно протекающие реакции.
- Полный дифференциал сродства.
Средние значения химического сродства
- Введение.
- Средние значения теплоты реакции.
- Средние значения химического сродства.
- Соотношения между теплотой реакции и средним сродством.
Химические потенциалы
- Закрытые и открытые системы.
- Фундаментальные теоремы.
- Термодинамические потенциалы как функции химических потенциалов.
- Уравнения Гиббса – Дюгема.
- Химические потенциалы и производная .
- Многофазные системы.
Идеальные системы и системы сравнения
- Определение идеальных систем.
- Парциальные и мольные величины.
- Сродство в однофазной идеальной системе.
- Идеальные многофазные системы.
- Стандартные термодинамические функции.
- Системы сравнения. Активность и коэффициенты активности.
- Стандартное сродство и константа равновесия.
- Изменение стандартного сродства с температурой.
Стандартное химическое сродство
- Стандартное сродство, стандартные теплоты и стандартные энтропии реакций.
- Стандартное сродство образования.
- Смысл величины стандартного сродства.
- Расчет стандартного сродства для реакции, не включенной в таблицу.
- Применение таблицы значений стандартного сродства.
- Таблица значений стандартного сродства образования , стандартных теплот образования и стандартных энтропий.
- Разложение гексана.
Тепловая теорема Нернста
- Постановка задачи.
- Калориметрическое определение энтопии химического соединения.
- Приближенные расчеты, основанные на теореме Нернста.
Идеальные газы
- Уравнение состояния идеального газа.
- Термодинамические функции идеального газа.
- Теплоемкость идеального газа. Химические постоянные.
- Смеси идеальных газов.
- Химические потенциалы и химическое сродство в смеси идеальных газов.
- Влияние температуры на константу равновесия.
- Расчет химического сродства для данного состояния системы относительно стандартного химического сродства.
- Расчет констант равновесия по энтропиям и теплотам образования.
- Константы равновесия и химические постоянные.
- Максимальный выход реакции.
- Парциальные мольные величины в смеси и в чистом газе.
Реальные газы
- Расчет термодинамических функций по уравнению состояния
- Вириальные коэффициенты.
- Уравнение состояния ван дер Ваальса.
- Влияние неидеальности газа на химическое равновесие.
- Летучесть реального газа.
- Летучести в смеси реальных газов.
- Активности и коэффициенты активности в смеси реальных газов.
Конденсированные газы
- Коэффициенты расширяемости и сжимаемости.
- Уравнение состояния конденсированных фаз.
- Влияние температуры и давления на термодинамические функции конденсированных фаз.
- Влияние температуры и объема на термодинамические функции конденсированных фаз.
- Термодинамические свойства твердых тел.
- Термодинамические свойства жидкостей.
Правило фаз Гиббса и теорема Дюгема
- Правило фаз.
- Однокомпонентные системы.
- Двойные системы.
- Тройные системы.
- Условия замкнутости.
- Теорема Дюгема.
- Выбор независимых переменных.
- Об азеотропных системах и безразличных состояниях.
Фазовые превращения
- Уравнение Клаузиса-Клайперона.
- Постоянные давления пара и химические постоянные.
- Давление пара и энтропия испарения.
- Давление пара и свободный объем.
- Энтропия плавления.
Термодинамическая устойчивость
- Изменение энтропии при возмущении.
- Критерий устойчивости.
- Устойчивость по отношению к односторонним возмущениям.
- Устойчивость фаз.
- Условия термической и механической устойчивости.
- Условия механической устойчивости высшего порядка.
- Тройные и множественные точки.
- Устойчивость по отношению к двухсторонним возмущениям.
- Взаимосвязь между состояниями устойчивого равновесия при постоянных Т и р и при постоянных Т и V.
- Устойчивость по отношению к адиабатическим возмущениям.
- Условия устойчивости высшего порядка.
- Устойчивость по отношению к диффузии в двойной системе.
- Одновременно протекающие реакции.
- Устойчивость по отношению к диффузии с-компонентной системе.
- Химическое равновесие в устойчивой фазе.
- Сравнение принятого способа рассмотрения со способом Гиббса.
Устойчивость и критические явления
- Изотермы чистого вещества. Теорема Макксвелла.
- Геометрическая интерпретация устойчивости в терминах свободной энергии F.
- Статистическая проблема фазовых переходов.
- Критические явления при испарении двойных смесей.
- Критические явления растворения в двойных смесях.
- Критические явления и устойчивость по отношению к диффузии.
- Геометрическая интерпретация условия устойчивости по отношению к диффузии.
- Связь между условиями механической устойчивости и устойчивости по отношению к диффузии в двойных системах.
- Расслаивание в регулярных растворах.
- Взаимная растворимость в твердом состоянии.
- Критические явления в тройных системах.
- Примеры критических явлений растворения в тройных системах.
- Влияние третьего компонента на взаимную растворимость двух жидкостей.
- Спинодали в регулярных тройных растворах.
Теоремы модерации
- Общие формулы.
- Модерация механических переменных.
- Модерация состава.
- Область примененимости принципа Ле Шателье – Брауна.
Смещения вдоль линии равновесия
- Смещение равновесия в закрытых системах. Теоремы Вант-Гоффа и Ле Шателье.
- Смещение равновесия в открытых системах.
- Смещение равновесия в гетерогенных системах. Переход компонента из одной фазы в другую.
- Сублимация.
- Перенос двух компонентов из одной фазы в другую.
- Теоремы Гиббса – Коновалова.
- Знаки углов наклона линий сосуществования.
- Аналитические условия максимума и минимума.
- Условия наличия верхней и нижней критических температур растворения.
- Влияние давления на критическую температуру растворения.
Равновесные процессы, явления релаксации и переходы второго рода
- Определение равновесного процесса.
- Условия равновесного процесса.
- Конфигурационная теплоемкость
- Механические конфигурационные эффекты.
- Пример расчета конфигрурационной теплоемкости.
- Точка Кюри. Кооперативные явления.
- Влияние давления на температуру Кюри. Формулы Эренфеста.
- Переходы высшего порядка.
- Равновесные превращения при постоянной масса.
Растворы
- Общие замечания.
- Термодинамическая классификация растворов.
- Основные свойства идеальных растворов.
- Идеальные растворы и идеальные разбавленные растворы.
- Статистическая интерпретация предельных законов очень разбавленных растворов.
- Способы выражения концентрации.
- Коэффициенты активности и осмотический коэффициент.
- Сродство и химическое равновесие в растворах.
- Закон распределения Нернста.
- Осмотическое давление.
Равновесие жидкость – пар
- Давление пара идеальных растворов.
- Давление пара предельно разбавленных растворов.
- Давление пара неидеальных растворов. Выбор системы сравнения.
- Переход от одной системы сравнения к другой.
- Аналитическая форма коэффициентов активности
- Взаимосвязь между коэффициентами активности в двойном растворе.
- Уравнение Дюгема — Маргулеса и критерий Битти и Кэллингерта.
- Общее давление и парциальные давления.
- Закон точек кипения.
- Кривые кипения и конденсации для полностью смешивающихся жидкостей.
Равновесие раствор-кристалл. Системы с эвтектикой.
- Кривая кристаллизации. Уравнение Шредера – ван Лаара.
- Закон понижения температуры замерзания.
- Энтропия плавления и кривая замерзания.
- Расчет эвтектической точки.
- Влияние давления на эвтектическую точку.
- Влияние давления на растворимость.
Равновесные раствор-кристалл. Смешанные кристаллы и соединения присоединения.
- Непрерывный ряд смешанных кристаллов.
- Переход от смешанных кристаллов к системам с соединениями присоединения и эвтектическими точками.
- Дистектические или безразличные точки.
- Кривая растворимости соединения присоединения, если раствор идеален.
- Кривая растворимости соединения присоединения, если раствор неидеален.
- Конгруэнтное и неконгруэнтное плавление.
Избыточные термодинамические функции.
- Теплота смешения.
- Межмолекулярные силы в конденсированных фазах.
- Конфигурационная энергия.
- Классификация отклонений от идеальности.
- Избыточные термодинамические функции в области критической температуры растворения.
Регулярные и атермальные растворы
- Регулярные растворы.
- Область примененимости модели регулярного раствора.
- Межмолекулярные силы и избыточные термодинамические функции.
- Атермальные растворы. Влияние размеров молекул на свойства растворов.
- Влияние формы молекул.
- Избыточная энтропия в растворах углеводородов.
Ассоциированные растворы
- Определение ассоциированных растворов.
- Термодинамические свойства ассоцированных растворов.
- Коэфициенты активности и спектоскопические свойства ассоциированных растворов.
- Область применимости модели идеального ассоциированного раствора.
- Виды ассоциации.
- Коэффициенты активности и избыточные термодинамические функции.
- Избыточная энтропия ассоциированных растворов.
- Ассоциация и расслаивание раствора на две фазы.
- Ассоциация в тройных системах.
Растворы электролитов
- Условие электронейтральности.
- Химический птенциал иона.
- Сохранение суммы зарядов при химической реакции.
- Средние суммы зарядов при химической реакции.
- Средние химические потенциалы и средние ионные коэффициенты активности.
- Закон действующих масс.
- Давление пара растворов электролитов.
- Растворимость.
- Осмотический коэффициент.
- Криоскопическое определение среднего ионного коэффициента активности.
- Предельный закон для сильных электролитов.
- Концентрированные растворы.
Азеотропия
- Условия азеотропного превращения.
- Теплота азеотропного испарения.
- Коэффициенты активности в состояниях однородного состава.
- Регулярные растворы и состояния однородного состава.
- Состояния однородного состава в смешанных кристаллах.
- Линия однородного состава.
- Линия однородного состава в регулярных растворах.
- Условия существования азеотропа.
- Правило Лека.
Безразличные состояния
- Независимые реакции. Критерий Жуге.
- Вариантность.
- Определение безразличных состояний.
- Безразличные состояния в безвариантных и одновариантных системах.
- Безразличные состояния в многовариантных системах.
- Примеры безразличных состояний многовариантных систем.
- Многофазные системы с двумя фазами одинакового состава.
- Многофазные системы, содержащие две фазы, находящиеся в безразличном состоянии.
- Теорема Сореля. Линия безразличных состояний.
- Статические безразличные состояния и теорема Дюгема.
- Обобщение теорем Гиббса – Коновалова.
- Изменение р в зависимости от Т в одновариантной системе.
- Изменение р с Т вдоль линии безразличных состояний.
- Подсистемы одновариантной системы.
- Безразличное состояние подсистемы.
- Одновариантная система с подсистемой, находящейся в безразличном состоянии. Пример.
- Теорема совпадения Мори и Шрейнемакерса.
- Частный случай, когда подсистема одновариантна. Пример.
- Аналогия между безразличными состояниями систем и одновариантными системами.
- Теоремы Жуге о достижимости линии безразличных состояний закрытой многовариантной системы.
- Существование неравновесных безразличных состояний.
Автор: | И.Пригожин, Р.Дефей |
Издательство: | «Наука» |
Издано: | Новосибирск, 1966 год |
Перевод с анг. | под ред. В.А. Михайлова |
Скачать на HimFAQ.ru: | DJVU |
Перейти на главную страницу раздела Электронная библиотека
Заметили ошибку? Выделите ее и нажмите Ctrl+Enter