Здесь можно разместить свое видео с You TUBE!

Химическая термодинамика (И.Пригожин, Р. Дефей,1966г)

Книга Химическая термодинамика Пригожин Дефей

Химическая термодинамика, И. Пригожин, Р. Дефей.,1966г

Описание книги Химическая термодинамика:

Фундаментальное руководство И.Пригожина и Р. Дефея по химической термодинамике по своему содержанию и способу изложения во многом отличается от других изданий, посвященных этой теме. Особенный интерес представляет последовательно развитый на основе метода де Донде подход к химической реакции как к необратимому по существу своему процессу. Особое внимание читателя, несомненно привлекут также главы, посвященные термодинамичекой устойчивости, теоремам модерации и безразличным состояниям.


Ogranichenie ptvetstvennosti

Автор: И.Пригожин, Р.Дефей
Издательство: «Наука»
Издано: Новосибирск, 1966 год
Перевод с анг. под ред. В.А. Михайлова
Скачать на HimFAQ.ru: DJVU

Содержание книги Химическая термодинамика:

Термодинамические переменные

  • Вводные определения.
  • Экстенсивные и интенсивные переменные.
  • Свойства парциального мольного объема.
  • Химические реакции в системе компонентов.
  • Скорость реакции.
  • Одновременно протекающие реакции.
  • Многофазные системы.
  • Обобщенное определение степени полноты превращения.
  • Превращения в закрытой системе.
  • Открытые системы.

Принцип сохранения энергии

  • Формулировка принципа сохранения энергии.
  • Теплота реакции и калорические коэффициенты при переменных Т, V, ξ.
  • Теплота реакции и калорические коэффициенты при переменных Т, p, ξ.
  • Соотношения между калорическими коэфициентами.
  • Уравнения Клаузиуса и Киргофа.
  • Теплота реакции и энтальпия.

Принцип возрастания энтропии

  • Обратимые и необратимые процессы.
  • Формулировка второго закона термодинамики: изменение энтропии и возрастание энтропии.
  • Термодинамические потенциалы.
  • Возрастание энтропии и скорость реакции.
  • Значение понятия о химическом сродстве реакции.
  • Одновременно протекающие реакци.
  • Сравнение с методом Шоттки, Улиха и Вагнера.
  • Статистическая интерпретация возрастания энтропии.

Химическое сродство

  • Введение.
  • Сродство и теплота реакции.
  • Сродство как функция температуры.
  • Сродство и термодинамические потенциалы.
  • Одновременно протекающие реакции.
  • Полный дифференциал сродства.

Средние значения химического сродства

  • Введение.
  • Средние значения теплоты реакции.
  • Средние значения химического сродства.
  • Соотношения между теплотой реакции и средним сродством.

Химические потенциалы

  • Закрытые и открытые системы.
  • Фундаментальные теоремы.
  • Термодинамические потенциалы как функции химических потенциалов.
  • Уравнения Гиббса – Дюгема.
  • Химические потенциалы и производная .
  • Многофазные системы.

Идеальные системы и системы сравнения

  • Определение идеальных систем.
  • Парциальные и мольные величины.
  • Сродство в однофазной идеальной системе.
  • Идеальные многофазные системы.
  • Стандартные термодинамические функции.
  • Системы сравнения. Активность и коэффициенты активности.
  • Стандартное сродство и константа равновесия.
  • Изменение стандартного сродства с температурой.

Стандартное химическое сродство

  • Стандартное сродство, стандартные теплоты и стандартные энтропии реакций.
  • Стандартное сродство образования.
  • Смысл величины стандартного сродства.
  • Расчет стандартного сродства для реакции, не включенной в таблицу.
  • Применение таблицы значений стандартного сродства.
  • Таблица значений стандартного сродства образования , стандартных теплот образования и стандартных энтропий.
  • Разложение гексана.

Тепловая теорема Нернста

  • Постановка задачи.
  • Калориметрическое определение энтопии химического соединения.
  • Приближенные расчеты, основанные на теореме Нернста.

Идеальные газы

  • Уравнение состояния идеального газа.
  • Термодинамические функции идеального газа.
  • Теплоемкость идеального газа. Химические постоянные.
  • Смеси идеальных газов.
  • Химические потенциалы и химическое сродство в смеси идеальных газов.
  • Влияние температуры на константу равновесия.
  • Расчет химического сродства для данного состояния системы относительно стандартного химического сродства.
  • Расчет констант равновесия по энтропиям и теплотам образования.
  • Константы равновесия и химические постоянные.
  • Максимальный выход реакции.
  • Парциальные мольные величины в смеси и в чистом газе.

Реальные газы

  • Расчет термодинамических функций по уравнению состояния
  • Вириальные коэффициенты.
  • Уравнение состояния ван дер Ваальса.
  • Влияние неидеальности газа на химическое равновесие.
  • Летучесть реального газа.
  • Летучести в смеси реальных газов.
  • Активности и коэффициенты активности в смеси реальных газов.

Конденсированные газы

  • Коэффициенты расширяемости и сжимаемости.
  • Уравнение состояния конденсированных фаз.
  • Влияние температуры и давления на термодинамические функции конденсированных фаз.
  • Влияние температуры и объема на термодинамические функции конденсированных фаз.
  • Термодинамические свойства твердых тел.
  • Термодинамические свойства жидкостей.

Правило фаз Гиббса и теорема Дюгема

  • Правило фаз.
  • Однокомпонентные системы.
  • Двойные системы.
  • Тройные системы.
  • Условия замкнутости.
  • Теорема Дюгема.
  • Выбор независимых переменных.
  • Об азеотропных системах и безразличных состояниях.

Фазовые  превращения

  • Уравнение Клаузиса-Клайперона.
  • Постоянные давления пара и химические постоянные.
  • Давление пара и энтропия испарения.
  • Давление пара и свободный объем.
  • Энтропия плавления.

Термодинамическая устойчивость

  • Изменение энтропии при возмущении.
  • Критерий устойчивости.
  • Устойчивость по отношению к односторонним возмущениям.
  • Устойчивость фаз.
  • Условия термической и механической устойчивости.
  • Условия механической устойчивости высшего порядка.
  • Тройные и множественные точки.
  • Устойчивость по отношению к двухсторонним возмущениям.
  • Взаимосвязь между состояниями устойчивого равновесия при постоянных Т и р и при постоянных Т и V.
  • Устойчивость по отношению к адиабатическим возмущениям.
  • Условия устойчивости высшего порядка.
  • Устойчивость по отношению к диффузии в двойной системе.
  • Одновременно протекающие реакции.
  • Устойчивость по отношению к диффузии с-компонентной системе.
  • Химическое равновесие в устойчивой фазе.
  • Сравнение принятого способа рассмотрения со способом Гиббса.

Устойчивость и критические явления

  • Изотермы чистого вещества. Теорема Макксвелла.
  • Геометрическая интерпретация устойчивости в терминах свободной энергии F.
  • Статистическая проблема фазовых переходов.
  • Критические явления при испарении двойных смесей.
  • Критические явления растворения в двойных смесях.
  • Критические явления и устойчивость по отношению к диффузии.
  • Геометрическая интерпретация условия устойчивости по отношению к диффузии.
  • Связь между условиями механической устойчивости и устойчивости по отношению к диффузии в двойных системах.
  • Расслаивание в регулярных растворах.
  • Взаимная растворимость в твердом состоянии.
  • Критические явления в тройных системах.
  • Примеры критических явлений растворения в тройных системах.
  • Влияние третьего компонента на взаимную растворимость двух жидкостей.
  • Спинодали в регулярных тройных растворах.

Теоремы модерации

  • Общие формулы.
  • Модерация механических переменных.
  • Модерация состава.
  • Область примененимости принципа Ле Шателье – Брауна.

Смещения вдоль линии равновесия

  • Смещение равновесия в закрытых системах. Теоремы Вант-Гоффа и Ле Шателье.
  • Смещение равновесия в открытых системах.
  • Смещение равновесия в гетерогенных системах. Переход компонента из одной фазы в другую.
  • Сублимация.
  • Перенос двух компонентов из одной фазы в другую.
  • Теоремы Гиббса – Коновалова.
  • Знаки углов наклона линий сосуществования.
  • Аналитические условия максимума и минимума.
  • Условия наличия верхней и нижней критических температур растворения.
  • Влияние давления на критическую температуру растворения.

Равновесные процессы, явления релаксации и переходы второго рода

  • Определение равновесного процесса.
  • Условия равновесного процесса.
  • Конфигурационная теплоемкость
  • Механические конфигурационные эффекты.
  • Пример расчета конфигрурационной теплоемкости.
  • Точка Кюри. Кооперативные явления.
  • Влияние давления на температуру Кюри. Формулы Эренфеста.
  • Переходы высшего порядка.
  • Равновесные превращения при постоянной масса.

Растворы

  • Общие замечания.
  • Термодинамическая классификация растворов.
  • Основные свойства идеальных растворов.
  • Идеальные растворы и идеальные разбавленные растворы.
  • Статистическая интерпретация предельных законов очень разбавленных растворов.
  • Способы выражения концентрации.
  • Коэффициенты активности и осмотический коэффициент.
  • Сродство и химическое равновесие в растворах.
  • Закон распределения Нернста.
  • Осмотическое давление.

Равновесие жидкость – пар

  • Давление пара идеальных растворов.
  • Давление пара предельно разбавленных растворов.
  • Давление пара неидеальных растворов. Выбор системы сравнения.
  • Переход от одной системы сравнения к другой.
  • Аналитическая форма коэффициентов активности
  • Взаимосвязь между коэффициентами активности в двойном растворе.
  • Уравнение Дюгема — Маргулеса и критерий Битти и Кэллингерта.
  • Общее давление и парциальные давления.
  • Закон точек кипения.
  • Кривые кипения и конденсации для полностью смешивающихся жидкостей.

Равновесие раствор-кристалл. Системы с эвтектикой.

  • Кривая кристаллизации. Уравнение Шредера – ван Лаара.
  • Закон понижения температуры замерзания.
  • Энтропия плавления и кривая замерзания.
  • Расчет эвтектической точки.
  • Влияние давления на эвтектическую точку.
  • Влияние давления на растворимость.

Равновесные раствор-кристалл. Смешанные кристаллы и соединения присоединения.

  • Непрерывный ряд смешанных кристаллов.
  • Переход от смешанных кристаллов к системам с соединениями присоединения и эвтектическими точками.
  • Дистектические или безразличные точки.
  • Кривая растворимости соединения присоединения, если раствор идеален.
  • Кривая растворимости соединения присоединения, если раствор неидеален.
  • Конгруэнтное и неконгруэнтное плавление.

Избыточные термодинамические функции.

  • Теплота смешения.
  • Межмолекулярные силы в конденсированных фазах.
  • Конфигурационная энергия.
  • Классификация отклонений от идеальности.
  • Избыточные термодинамические функции в области критической температуры растворения.

Регулярные и атермальные растворы

  • Регулярные растворы.
  • Область примененимости модели регулярного раствора.
  • Межмолекулярные силы и избыточные термодинамические функции.
  • Атермальные растворы. Влияние размеров молекул на свойства растворов.
  • Влияние формы молекул.
  • Избыточная энтропия в растворах углеводородов.

Ассоциированные растворы

  • Определение ассоциированных растворов.
  • Термодинамические свойства ассоцированных растворов.
  • Коэфициенты активности и спектоскопические свойства ассоциированных растворов.
  • Область применимости модели идеального ассоциированного раствора.
  • Виды ассоциации.
  • Коэффициенты активности и избыточные термодинамические функции.
  • Избыточная энтропия ассоциированных растворов.
  • Ассоциация и расслаивание раствора на две фазы.
  • Ассоциация в тройных системах.

Растворы электролитов

  • Условие электронейтральности.
  • Химический птенциал иона.
  • Сохранение суммы зарядов при химической реакции.
  • Средние суммы зарядов при химической реакции.
  • Средние химические потенциалы и средние ионные коэффициенты активности.
  • Закон действующих масс.
  • Давление пара растворов электролитов.
  • Растворимость.
  • Осмотический коэффициент.
  • Криоскопическое определение среднего ионного коэффициента активности.
  • Предельный закон для сильных электролитов.
  • Концентрированные растворы.

Азеотропия

  • Условия азеотропного превращения.
  • Теплота азеотропного испарения.
  • Коэффициенты активности в состояниях однородного состава.
  • Регулярные растворы и состояния однородного состава.
  • Состояния однородного состава в смешанных кристаллах.
  • Линия однородного состава.
  • Линия однородного состава в регулярных растворах.
  • Условия существования азеотропа.
  • Правило Лека.

Безразличные состояния

  • Независимые реакции. Критерий Жуге.
  • Вариантность.
  • Определение безразличных состояний.
  • Безразличные состояния в безвариантных и одновариантных системах.
  • Безразличные состояния в многовариантных системах.
  • Примеры безразличных состояний многовариантных систем.
  • Многофазные системы с двумя фазами одинакового состава.
  • Многофазные системы, содержащие две фазы, находящиеся в безразличном состоянии.
  • Теорема Сореля. Линия безразличных состояний.
  • Статические безразличные состояния и теорема Дюгема.
  • Обобщение теорем Гиббса – Коновалова.
  • Изменение р в зависимости от Т в одновариантной системе.
  • Изменение р с Т вдоль линии безразличных состояний.
  • Подсистемы одновариантной системы.
  • Безразличное состояние подсистемы.
  • Одновариантная система с подсистемой, находящейся в безразличном состоянии. Пример.
  • Теорема совпадения Мори и Шрейнемакерса.
  • Частный случай, когда подсистема одновариантна. Пример.
  • Аналогия между безразличными состояниями систем и одновариантными системами.
  • Теоремы Жуге о достижимости линии безразличных состояний закрытой многовариантной системы.
  • Существование неравновесных безразличных состояний.

 


Ogranichenie ptvetstvennosti

Автор: И.Пригожин, Р.Дефей
Издательство: «Наука»
Издано: Новосибирск, 1966 год
Перевод с анг. под ред. В.А. Михайлова
Скачать на HimFAQ.ru: DJVU

Перейти на главную страницу раздела Электронная библиотека


Заметили ошибку? Выделите ее и нажмите Ctrl+Enter